@article{oai:sucra.repo.nii.ac.jp:00013149,
 author = {高橋, 伸幸 and 齋藤, 伸吾 and 星野, 仁},
 issue = {9},
 journal = {分析化学},
 month = {},
 note = {ランタノイド{Ln(III)}錯体のエネルギー移動発光用配位子として,4-ヒドロキシピリジン-2,6-ジカルボン酸 (ケリダム酸,CDA)を検討した.テルビウム{Tb(III)}及びユウロピウム{Eu(III)}-CDA錯体の錯形成条件及び発光特性に関する検討の結果,pH8.4〜11.6において生成する1 : 3錯体が発光種であり,Tb(III)-CDA錯体の相対発光量子収率はpH11.6において0.636(λ_<em>=544nm)であった.また,その発光寿命はpH8.4において1.02ms,pH11.6において1.55msであった.Tb(III)及びEu(III)-CDA錯体の発光はpH9.0から急激に増大するが,それは4-位のヒドロキシル基のプロトン解離に対応している.プロトン解離したLn(III)-CDA錯体には共鳴構造が存在することが予測され,この共鳴構造の寄与により発光強度が増大したものと推察した.Tb(III)及びEu(III)-CDA錯体の光物理定数を測定し,錯形成反応及びエネルギー移動発光特性を検討した.
For the purpose of finding ligand designing strategy for lanthanoids energy-transfer luminescence, formation reactions of 4-hydroxypyridine-2,6-dicarboxylic acid (chelidamic acid, CDA) with terbium(III) and europium(III)ions in aqueous solution were investigated. A luminescent complex species having 1 : 3 stoichiometry was formed at pH 8.4〜11.6. Those complexes were hydrolyzed by more alkaline solution. The relative quantum yield of Tb(III)-CDA complex at PH 11.6 was 0.636 (λ_<em>=544 nm) on a quinine sulfate basis. The luminescence lifetimes of Tb(III)-CDA were calculated as 1.02 ms at pH 8.4 and 1.55 ms at pH 11.6. The luminescence intensities of Tb(III) and Eu(III)-CDA complexes increased from pH 9 to 11 with the deprotonation degree of the 4-hydroxyl group on the complexes. The deprotonated Ln(III)-CDA complex species possibly has a resonance structure of the pyridone type, which would contribute to the highly enhanced luminescence intensity. Detailed photophysical data in terms of photoexcitation and the triplet energy level (low temperature phosphorescence) are given., text, application/pdf},
 pages = {713--718},
 title = {4-ヒドロキシピリジン-2,6-ジカルボン酸-ランタノイド（III）錯体の生成反応とエネルギー移動発光挙動},
 volume = {52},
 year = {2003},
 yomi = {サイトウ, シンゴ}
}